Rezonans

Kükürt Dioksit (Sulfur Dioxide) SO2 Bazı moleküllerde birden çok Lewis nokta yapısı yazmak mümkündür. O S Bu eşdeğer yapılara REZONANS YAPILARI adı verilir. Gerçek yapı bu iki yapının hibritidir. SO Bağ derecesi 1.5 NOT : Rezonans yapılarında molekülün iskelet yapısı aynıdır. Yapısal izomerlerde molekülün iskelet yapısı farklıdır.

Bütün bağ uzunlukları eşit ve CO32- o C=O 1.22 A kısa o C O 1.43 A uzun 2- -2/3 Bütün bağ uzunlukları eşit ve 1.30 Å O -2/3 O C -2/3 O

Karbonat İyonu red = negative blue = positive (ab initio 3-21G hesaplaması) electrostatic potential mapped on isodensity surface van der Waal’s (isodensity) surface the same … showing location of atoms

1 2 3 Rezonans katkısı 1 = 2 = 3

Asetat İyonu _ _ O C H C O + O -H C H C O H O C H C O baz asetik asit 3 + O -H _ C H C O H 3 baz asetik asit _ O C H C 3 O asetat iyonu

Fenolat iyonu - (-) (-) (-)

Benzil Katyonu + (+) (+) (+)

_ _ p-Nitrofenol O N extra structure When in an ortho or para position a nitro group can participate in resonance. _ O N 2 + extra structure +

Sülfat İyonu 2- 2- 2- 2- 2- 2- O S O S O S O S O S O S • • • • • • Why is sulfate ion relatively inert? What is the average formal charge on each atom? What is the sulfur and oxygen bond order?

Rezonans katkı kuralları Atomlar üzerindeki formal yükler mümkün olduğunca küçük olmalıdır. Aynı formal yüklü atomlar birbirine komşu olmamalıdır. Zıt yüklü formal yükler birbirine yakın olmalıdır. Negatif formal yük, molekülde elektronegatifliği büyük atom üzerinde bulunmalıdır. Bağ sayısı büyük moleküller daha kararlıdır.

Tiyosiyanat İyonu, SCN- -1 • S N C 2 • S N C -1 1 • S N C -2 +1 3 Which is the most important resonance form?

Diazot monoksit N2O N O : .. -1 +1 2 .. N O : -1 +1 1 N O : .. +1 -2 3

Dimetilsülfoksit 1 2 Rezonans katkısı 1 > 2 d-orbital d-orbital Katkısı yok d-orbital katkısı var 1 2 Rezonans katkısı 1 > 2

Tek formül mümkün değil Denge vs. Rezonans A B A B Tek Gerçek Tür İki Yapı Formülü İki Gerçek Tür Tek formül mümkün değil Energy B A Double Minimum

H C O H C O H C O İki tür Tek Tür! Two Species? (EPR) (Infrared) • İki tür • H C O • H C O • Tek Tür! (EPR) Two Species? (Infrared) Tek Geometri!

Molekül Orbital Teori ve Rezonans

Allil Anyonu Enerji seviyeleri düğümler . 2 E 1

nodes Üç atomun p orbitalleri birleşerek üç tane MO pi sistemi oluşturur. nodes 2 1

Allil Katyonu nodes . + 2 1

Konjuge Sistemler REZONANS, KONJUGE SİSTEMLERDE BULUNUR. Bir konjuge sistem çift ve tek bağın ardışık sıralanmasıdır. Konjuge değil (Unconjugated) three single bonds two single bonds

1,3-Bütadien

M.O. Description of Butadiene nodes 3 . 2 1

3 nodes 2 nodes 1 node 0 node four p orbitals combine to make a system of four pi molecular orbitals 0 node ( a p system )

Molecular Orbital Picture of Benzene

Benzen Pi Molekül Orbitalleri six p’s six mo’s top view 3 node 2 node 1 node 0 node

Rezonans Enerjisi

Siklopentadienil Anyonu 2 node 1 node 0 node

Siklopentadienil Anyonunda Orbitaller H . . H . . .. H H H