SiYANOARJANTİMETRİK TİTRASYONLAR (LİEBİG YÖNTEMİ) Ag+ ile CN-’ün reaksiyona sokulması esasına dayanır. Esas reaksiyon: Ag+ + 2CN- Ag(CN)2- İndikatör reaksiyonu: Ag(CN)2- + Ag+ Ag[Ag(CN)2] Beyaz 1 mol Ag+ ile 2 mol CN- reaksiyona giriyor. 1 Eşdeğer gram Ag+ ile 1 Eşdeğer gram CN-’e yada 2 mol CN-’e karşılık gelir. 1 mol Ag+ 1 mol CN- ile birleşiyor. 1 Eşdeğer gram CN- = 2 mol gram EA= mol Ağ.x2 td=1/2 dir.
CN- td=1/2 dir. N= M x td EA= MA / td = Ag(CN)2- Ag+ + 2CN- Qd= = 1.0x10-21 ÖRNEK= 25 mL 0.2 M CN- çözeltisini 0.1 M AgNO3 ile titre edersek ; A) Başlangıçta; 25 mL 0.2 M CN- vardır ve Ag+ = 0 dır. pAg+ = -log 0 = dur. B) 1 mL Ag+ ilavesinden sonra; meqAg+ = 0.1x 1= 0.1 ; CN- =25x0.2x ½ = 2.5 Ag(CN)2- = 2.5 - 0.1= 2.4 meq CN- artar. 0.1 meq Ag(CN)2- oluşur.
CN- = ½ = 0.185 M Ag(CN)2- = =0.00385 [Ag+] = pAg= 22-0.0518 = 21.95 22 C) 5 mL ilaveden sonra pAg= 20.4 D) 10 mL ilaveden sonra pAg= 19.8 E) 20 mL ilaveden sonra pAg= 18.4 F) 24 mL ilaveden sonra pAg= 16.9 G) 24.9 mL ilaveden sonra pAg= 14.9
H) 25.0 mL ilaveden sonra eşdeğerlik noktası yakalanmış olur; meqAg= 25x0.1 = 2.5; meqCN- = 25x0.1 =2.5 meq Ag(CN)2- = 2.5 M Ag(CN)2- = Eşdeğerlik noktasında Ag+ miktarı kompleksin parçalanmasından oluşan Ag+ miktarı ile verilmektedir. Ag(CN)2- Ag+ + 2CN- Qd= = 1.0x10-21 Qd= 4X3=5x10-23 pAg= 7.6
I) 25.1 mL Ag+ ilavesinden sonra; meqAg+ = 25.1x 0.1= 2.51 ; CN- =25x0.2x ½ = 2.50 Artan Ag+ = 0.01 meq M Ag+ = pAg= 3.70 J) 30 mL Ag+ ilavesinden sonra pAg= 2.0
Ksp= [Ag(CN)2-][Ag+]= 2.2x10-12 Ksp= [0.05][Ag+]= 2.2x10-12 Ag(CN)2- + Ag+ Ag[Ag(CN)2] Beyaz Ksp= [Ag(CN)2-][Ag+]= 2.2x10-12 Ksp= [0.05][Ag+]= 2.2x10-12 [Ag+]= 4.4x10-11 pAg= 10.4