Ligantlar Lewis bazlarıdır, merkez atoma verici atomları ile bağlanır. Verici atom türleri - P atomu fosfinler - N atomu aminler, nitro, piridin(py) -O atomu akua, OR- -S atomu SR-, SOx -organik bileşikler aromatikler, olefinler, alkiller v.s. Ligantların Sınıflandırılması ● Diş sayısına göre Monodentat = tek dişli ligant Bidentat = iki dişli ligant Tridentat = üç dişli ligant Multidentat = çok dişli ligant Şelat yapan ligantlar : merkez atomuna birden çok donör atomu ile bağlanabilen ligantlar
Verici-alıcı türlerine göre verici (sadece) En > NH3 alkiller (metil, etil, propil v.s.) verici (dolu p orbitalleri) H2O > F- > RCO2- > OH- > Cl- > Br- > I- alıcı CO, CN- > phen > NO2- > NCS- Elektronik yapılarına göre - Bir elektron verici H , metil, etil, propil.. - İki elektron verici NH3, H2O, CO, etilen, py - Üç elektron verici NO, allil (H2C=CH-CH2 ) - Dört elektron verici bütadien - Beş elekton verici siklopentadienil (Cp)
Ligantların adlandırılmaları Anyonik ligantların sonuna “o” takısı konur -bromo, kloro, karbonato, sülfato Nötral ligantlar takı almaz -etilendiamin, fosfin, metilamin, dimetilamin Radikallerin sonuna “il”takısı getirilir -fenil, metil, etil, siklopentadienil Bazı ligantlar özel ada sahiptir -karbonil, nitrozil, ammin, akua Köprü ligantlar μ(mü) ile gösterilir Delokalize bağlar η (eta) ile gösterilir
Ligant sayısını veren önekler 2 di bis 3 tri tris 4 tetra tetrakis 5 penta pentakis 6 heksa heksakis 7 hepta heptakis 8 okta oktakis ikinci grup öneklerin kullanıldığı yerler Büyük ve karmaşık ligantlarda Önek içeren ligantlarda
C O nötral ligantlar karbonil NO nitrozil NH3 ammin PPh3 karbonil NO nitrozil NH3 ammin PPh3 trifenilfosfin H2O akua SR2 tiyoeter
N C S S C N Anyonik ligantlar S-2 tiyo HS¯ merkapto O2-2 perokso S-2 tiyo HS¯ merkapto O2-2 perokso N-3 nitrido NH2¯ amido NH -2 imido N3¯ azido NO2¯ nitro ONO¯ nitrito CN¯ siyano OCN¯ siyanato H¯ hidro (hidrido) O-2 okso OH¯ hidrokso F¯ floro Cl¯ kloro Br¯ bromo I¯ iyodo NO3-2 nitrato ClO3¯ klorato C2O4-2 oksalato SO4-2 sülfato SO3-2 sülfito CH3COO- asetato S2O3-2 tiyosülfato CO3-2 karbonato NHOH¯ hidroksilamido N C S izotiyosiyanato S C N tiyosiyanato
p – bağlı ligantlar Çok katlı (çift ve üç katlı) bağlar Lewis bazı gibi davranır H2C CH2 RC CR - CH2 Cl K+ Cl Pt Cl [PtCl3(2-C2H4)]- η2-C2H4 : etilenin metale iki C atomu ile bağlandığını gösterir
Nötral ikidişli ligantlar e.g. [PtCl2(en)] beş üyeli şelat kare düzlem kompleks 1,2-diaminoetan = etilendiamin = en 1,2-difenilfosfinetan dppe 2,2'-bipiridin bpy 1,10-fenantrolin phen Şelat yapan ligantlar merkez atomuna daha kuvvetli bağlanır
Anyonik ikidişli ligandlar asetato = ac- oksalato = ox2- p-verici ikidişli ligant Pd(II)-oksim kompleksi [Fe(CO)3(h4-C4H6)]
Üçdişli ligantlar: üç donör atomlu dietilentriamin dien 2,2':6',2"-terpiridin tpy 1,4,7-triazosiklononan makrosiklik ligant makrosiklik ligantlar, en az 3 verici atomuna ve en az 9 halka atomuna sahiptir
tris(2-aminoetill)amin Dörtdişli ligantlar tris(2-aminoetill)amin tren porfirin fitalosiyanin
etilendiamintetraasetato Çokdişli ligantlar etilendiamintetraasetato EDTA Hekzadentat
Hard donor atoms Soft donor atoms e.g. NH3, H2O, OH-, CO32- CO, PPh3, C2H4, SRH, CN-, SCN- Small donor atoms Electronegative Not very polarisable Larger donor atoms Less electronegative Easlily polarisable weak complexes strong complexes "Hard" metals Soft metals e.g. Fe(III), Mn(II), Cr(III) Small metals (1st row) High oxidation state e.g. Ag(I), Cu(I) Larger metals (2nd + 3rd row) Low oxidation state