Farklı Çekirdekli İki atomlu Moleküller Polar bağlara sahiptir MO diyagramı aynı çekirdekli iki atomlu moleküllerinkine benzer. MO diyagramında, atomlardan birinin AO seti diğerinden daha düşük enerjilidir. AO(1) AO(1) AO(1) AO(1) AO(2) AO(2) AO(2) AO(2) Apolar kovalent Polar Kovalent İyonik DX < 0.5 : apolar 2 > DX > 0.5 : polar DX > 2 : iyonik Bağ polarlığının limit hali bir elektronun bir atomdan diğerine aktarımıdır iyonik bağ meydana gelir.

HeH * = (0.01He - 0.02H) H -13.6 eV He -24.5 eV Bir AO nin enerjisi MO ne kadar yakınsa, MO katkısı o kadar fazla olur.

Li-F z C∞v Karşıbağ orbitali A1  + + +  Bağ yapmayan orbital A1=S+ z x2+y2, z2 E1=P (x,y) (xz,yz) Karşıbağ orbitali A1  + + +  Bağ yapmayan orbital E = 27.2 eV Karışma olmaz Bağ orbitali A1  + Li‘un 2s orbitali F’ un aynı simetrili 2pz orbitali ile MO oluşturur. Li‘un 2s orbitali F’ un aynı simetrili 2s orbitali ile MO oluşturmaz, çünkü enerjileri birbirine yakın değildir.

HF molekül orbital enerji diyagramı LUMO s orbitalinin katkısı daha büyük HOMO pz AO katkısı daha büyük, bağ MO’line daha yakın. Karışma ihmal edilmiş

HF 1s22s23s2p4 Karşıbağ MO * = a2pz - b1s  = c2pz + d1s Bağ MO e1 a1  = c2pz + d1s a1 3 s Bağ MO a1 “Karışma” dahil edilmiş a1

NO molekül orbital enerji diyagramı 6 - 1 Bağ derecesi : = 2.5 2 N NO O

N2 ve NO 1s 2s* 1p 1p* 4s* 3s

CO C∞v A1≡ S+ z x2+y2, z2 E1≡ P (x,y) (Karışma yok ise) * 0 eV * LUMO 2p n HOMO -18.0 eV 2p -20 eV  2s -22.3 eV -30 eV  n 2s -38.3 eV C O ….ama karışma vardır !

Geri bağlanma Ni(CO)4 -bağı  bağı HOMO LUMO Karbonun 2p orbitalinin karışıma katkısı dikkate alınırsa Ni(CO)4 -bağı HOMO LUMO  bağı Geri bağlanma

CO ( C2p ve O2s orbitallerinin karışıma katkısı dikkate alınırsa ) LUMO HOMO 2pz 2pxy *2s 2s 1s kapalı kabuk elektronları dahil edilmemiştir.

C O HOMO PM3 Yarı-ampirik hesaplama sonucu 1 - 40.0 (1) = 0.82(O2s) +0.41(C2s) - 0.21(O2pz) + 0.34(C2pz) 2 - 20.7 (2) = - 0.66(O2pz) + 0.56(C2s) -0.48(O2s) 3 -16.2 (1) = - 0.85(O2px) - 0.51(C2px) 4 -16.2 (1) = 0.85(O2py)+ 0.51(C2py) 5 -13.0 (3) = + 0.59(C2pz) - 0.46 (O2pz) - 0.36(C2s) HOMO 6 1.0 (2) = 0.51(O2px) -0.85(C2px) LUMO Not: Atomic orbital contributions with small coefficients are ignored (<0.13). HOMO (5 ) da katkısı en büyük atom orbitali C atomunun 2pz orbitalidir. Bu nedenle CO molekülünün verici (dönor )atomu C dur. C O M HOMO

M atomuna bağlanınca CO frekansı düşer. l(CO) n(CO) CO 1.13 eV 2143 cm-1 CO- 1.24 eV 1489 cm-1 X-CO n(CO), cm‑1 [Ti(CO)6]2- 1748 [V(CO)6]- 1880 Cr(CO)6 2000 [Mn(CO)6]+ 2090 [Ir(CO)6]3+ 2269 Negatif yük arttıkça geri bağlanma artar. VBT yorumu M atomuna bağlanınca CO frekansı düşer.