Elektrolit çözeltilerde iletkenlik.

Slides:



Advertisements
Benzer bir sunumlar
Akım,Direnç… Akım Akımın tanımı
Advertisements

ELEKTRİKSEL ÇİFT TABAKA
PERİYODİK CETVELİN BAZI GRUPLARI VE ÖZELLİKLERİ
Katılar & Kristal Yapı.
POLİMERLERDE BAĞLANMA
BÖLÜM 17: ASİTLER VE BAZLAR
ÇÖZELTİLER.
Asitler, Bazlar Ve Tamponlar: pH Ölçülmesi Ve Önemi (1 saat)
ASİT VE BAZ TANIMLARI ARHENİUS ASİT BAZ TANIMI:
ELEKTRİKSEL ÇİFT TABAKA MODELİ
Nötralleşme Titrasyonları
Asitler ve Bazlar T47KQ8QX45 SP1RX7HNQE.
Potansiyometri Çalışma ilkesi: Karşılaştırma elektrodu ile uygun bir ikinci elektrottan oluşan Elektrokimyasal hücreden akım geçmezken Potansiyel ölçümüne.
SU, ÇÖZELTİLER, ASİT VE BAZLAR III
Hafta 10: ASİTLER ve BAZLAR
Çözeltiler. Çözeltilerin derişimleri. Net iyonik denklem.
Çözünürlüğe Etki Eden Faktörler
Asitler ve Bazlar.
KİMYASAL REAKSİYON ÇEŞİTLERİ
2. İYONİK BİLEŞİKLER.
Hafta 3: KİMYASAL DENGE.
DÖRDÜNCÜ HAFTA Asit ve bazların iyonlaşma sabitleri. Ortak iyon etkisi. Tampon çözeltiler. 1.
Deney No: 4 Derişimin Tepkime Hızına Etkisi
9. SINIF KİMYA MART.
ELEKTRİK VE MANYETİZMA
KİMYASAL BAĞLAR İyonik Bağlı Bileşiklerde Kristal Yapı İyonik bağlı bileşiklerde iyonlar birbirini en kuvvetli şekilde çekecek bir düzen içinde.
KAZIM KARABEKİR EĞİTİM FAKÜLTESİ KİMYA EĞİTİMİ ANABİLİM DALI
BÖLÜM 18: Asit-Baz Dengeleri, Ek Konular
ÇÖZELTİLER VE ÇÖZÜNÜRLÜK
BURCU IRK
BİLEŞİKLER VE FORMÜLLERİ
BÖLÜM 27 Akım ve Direnç Hazırlayan : Dr. Kadir DEMİR
ÜÇÜNCÜ HAFTA Asitler ve bazlar. Asit baz tanımları.
ALTINCI HAFTA Elektrokimya. Faraday yasası. Pil gösterimleri ve elektrot çeşitleri. Elektromotor kuvvet ve endüstriyel piller. 1.
PERİYODİK CETVELİN BAZI GRUPLARI VE ÖZELLİKLERİ
Katılar & Kristal Yapı.
Yrd.Doç.Dr. Mustafa ALTINIŞIK ADÜ Tıp Fakültesi Biyokimya AD
ÇöZELTİLER.
Çözeltiler.
İKİ YADA DAHA FAZLA MADDENİN ÖZELLİKLERİNİ KAYBETMEDEN ÇEŞİTLİ ORANLARDA KARIŞMASI İLE OLUŞAN TOPLULUĞA KARIŞIM DENİR KARIŞIMLAR İKİ SINIFTA İNCELENİR.
PERİYODİK TABLO VE ÖZELLİKLERİ
Mühendislerin temel ilgi alanı
S d p f PERİYODİK SİSTEM.
Kimyasal Reaksiyonların Hızları
İYONİK BAĞLAR Hazırlayan: Erçin ÇORBACIOĞLU.
Çözünürlük ve Çözünürlük Çarpımı
BÖLÜM 8 İYON DEĞİŞTİRME. BÖLÜM 8 İYON DEĞİŞTİRME.
4. ÇÖZÜNÜRLÜK   4.1. Çözünürlük çarpımı NaCl Na Cl- (%100 iyonlaşma)
KİMYASAL KİNETİK Reaksiyon Hızı.
ÇÖZÜNÜRLÜĞE ETKİ EDEN FAKTÖRLER
Bölüm 10. Kimyasal Dengelere Elektrolitlerin Etkisi
Gazların hareketi kinetik modelle açıklanabilir. 1.Gazlar sürekli olarak gelişigüzel hareket halinde olan m kütleli moleküllerden oluşur. 2.Moleküllerin.
Bölüm 14. Nötralleşme Titrasyonlarının İlkeleri
Çözeltilerde Derişim Hesaplamaları
Kristal kusurları Hiç bir kristal mükemmel değil;
1 Kimyasal Bağlar Aynı ya da farklı cins atomları bir arada tutan kuvvetlere kimyasal bağlar denir. Pek çok madde farklı element atomlarının birleşmesiyle.
3. KİMYASAL BAĞ VE KİMYASAL BAĞ KAVRAMININ GELİŞİMİ
Adı ve soyadı: İlayda GÜNEŞ Numarası:
Su Molekülünün Özellikleri
İNŞAAT MÜHENDİSLİĞİ ÖĞRENCİLERİ İÇİN MALZEME BİLİMİ
Bir gün benim sözlerim bilimle ters düşerse, bilimi seçin.
KARIŞIMLAR ÇÖZÜNME ÇÖZELTİ ÇÖZELTİLER.
GENEL KİMYA Çözeltiler.
CANİP AYDIN/FEN VE TEKNOLOJİ ÖĞRETMENİ
KİMYASAL BAĞLAR Bir molekül, molekülü oluşturan atomların birbirlerine kimyasal bağlar ile tutturulması sonucu oluşur. Atomların kendilerinden bir sonra.
ANALİTİK KİMYA DERS NOTLARI
Aktiflik ve iyon şiddeti
ELEKTROKİMYA.
Atomlar, Moleküller, İyonlar
Sunum transkripti:

Elektrolit çözeltilerde iletkenlik. Çözeltideki iyonlarda hareketliliğinin temel ölçümleri  çözeltinin elektriksel direnci. Deneysel olarak AC direnç ölçümü. İletkenlik : G (S:Siemens) = 1/R (-1), 1S = 1-1 Çözeltinin direnci R = AC.

Direnç Ölçümleri Örneğin direnci, kendi uzunluğuna ve kesit alanına bağlıdır. iletkenlik  = çözeltinin öz iletkenliği.  = çözeltinin öz direnci. direnc İletkenliğin birimi = S/m = 1/( m) S: Siemens

İletkenliğin Ölçümü Problem – ℓ/A lı hücreye ait bir bilgiyi gerektiren iletkenliğin ölçümlerini doğrulayın. Çözüm- Aynı hücre içinde standart bir çözeltiye göre ilgili çözeltinin direncini karşılaştırın.

Hücre sabiti Hücre sabiti, C*cell = * R* öziletkenlik -  = C*cell /R * - standart çözeltinin öziletkenliği için literatur değeri. R* - standart çözeltinin ölçülmüş direnci. öziletkenlik -  = C*cell /R Standard çözeltiler - KCl (aq) çeşitli konsantrasyonlu!

Molar İletkenlik Molar iletkenlik Molar iletkenlik – şiddet özelliği M =  / cJ Not: c mol/m3 olarak verilmiştir. Molar iletkenlik – şiddet özelliği İki durum: Kuvvetli elektrolitler Zayıf elektrolitler

m SI birimi mol başına siemens metrekare (Sm2.mol-1) dir. Bir çözeltinin iletkenliği mevcut iyonların sayısına bağlıdır. Bu yüzden molar iletkenliği m konsantrasyon denklemi ile işleme katmak normaldir. c ilave edilen elektrolitin molar konsantrasyonudur. m SI birimi mol başına siemens metrekare (Sm2.mol-1) dir.

İletkenlikle ilgili aşağıdakilerden hangisi yanlıştır? Öz iletkenlik ortamda bulunan net iyon sayısıyla artar ve bu iyonların hidratlanmış (hidrodinamik) yarı çap artmasıyla azalır.. Kuvvetli elektrolitlerde molar öziletkenlik derişimin karekökü ile orantılı olarak düşer. Bir çözeltinin iletkenliği çözeltideki mevcut iyon sayısıyla tam olarak doğru orantılıdır. Çözeltide iyonlar arasındaki etkileşimin artmasıyla çözeltinin iletkenliği düşer. Zayıf elektrolitlerde iletkenlik çözeltinin derişimi ile önce şiddetle düşer sonra yavaş yavaş azalır.

İletkenlik ve öziletkenlikle ilgili aşağıdaki tanımlardan hangisi yanlıştır? Bir çözeltinin iletkenliği (G) onun direnci (R) ile ters orantılıdır. R, iyonların hareketini incelemek için deneysel ölçüm değeridir. Direnci artıran faktörler; göç eden taneciğin hidratlanmış yarıçapının büyüklüğü ve çözücünün yüksek viskozitesidir. İletkenliğe etki eden faktör yüklü taneciğin yarı çapıdır. Bir çözeltinin iletkenliği kendi özelliklerinin haricinda elektrotlar arasındaki potansiyel farkı ile artar ve mesafe ile azalır. Kuvvetli elektrolit aynı mol sayısındaki zayıf elektrolitten daha fazla iletkendir.

Aşağıdaki formüllerden hangisi yanlış olarak ifade edilmiştir? : + veya - yüklü iyon sayısı. :birim yüzeyden birim zamanda geçen molekül sayısı : birim yüzey ve birim zamanda göç eden iyon sayısı. : birim yüzey ve birim zamanda göç eden yük miktarı. : akım miktarı.

Bağımsız göçme kanunu Kohlrausch kanuna katkı. Yeteri kadar seyrelme içinde birbirinden bağımsız olarak hareket eden iyonlar. İyonlar için o değerlerine tablolardan bakınız. Lityum gibi küçük yarıçaplı iyonların hidrodinamik yarıçapları büyük olduğundan iletkenlikleri Sodyum ve Potasyum gibi büyük iyonlara göre daha küçüktür.

H+ 34,96 OH- 19.91 Na+ 5,01 Cl- 7,63 K+ 7,35 Br-- 7,81 Zn2+ 10,56 Tablo : 298 K’de su içerisindeki limitlenmiş iyonik iletkenlikler, /(mSm2.mol-1) H+ 34,96 OH- 19.91 Na+ 5,01 Cl- 7,63 K+ 7,35 Br-- 7,81 Zn2+ 10,56 SO42- 16,00 Ba2+ 12,72 F- 5,54 Cs1+ 7,72 NO3- 7,146 Li+1 3,87 (CO32-)2 18,86 CH3CO2- 4.09

Şekil 24.18 Su molekülü içerisinde H+’nın hareketini gösteren düzenlenme

Hidratlanmış H2O molekülleri bir molekülden aldığı Hidrojeni diğerine aktararak yenilenip dönüşebilir. Proton çok küçük olmasına rağmen çok yüksek bir molar öz iletkenlik değerine sahiptir. Su moleküllerinin bir grubu içindeki bağları yeniden düzenleyen bir protonun etkin bir hareketi vardır. Bununla birlikte gerçek mekanizma hala son derece karışıktır. Şimdi dikkatimizi yaklaşık üçgen düzlemsel H3O+ iyonuna (6) kuvvetlice solvatize olmuş üç H2O molekülünü bağlanmasıyla oluşan H9O4+ iyonu üzerinde toplayalım. Atomların bu kümesi kendi kendine hidratlanmıştır fakat ikincil küredeki hidrojen bağları birincil küredekinden daha zayıftır. Hızı belirleyen basamağın bu ikincil kürenin daha zayıf olan hidrojen bağlarından birinin yarılması olduğu düşünülebilir (Şekil 24.18 a). Kendi yerinden bağ yarıldıktan ve serbest kalan molekül birkaç derece döndükten sonra H2O....H+....OH2 yapısına (H5O2+ katyonunu oluşturmak için) bulunan küme içinde bağ açıları ve bağ uzunlukları çok hızlı bir şekilde ayarlanır (Şekil 24.18 b). Bu düzenlemeden sonra ikincil hidrasyon küresinin üyelerinden olan bir pozisyonda diğer moleküller gibi bir H9O4+ kümesi oluşmuştur. Fakat bu pozitif yük önceki yerinin sağında bir moleküle yerleşmiştir (Şekil-24.18c). Bu modele göre düşük bir aktivasyon enerjisiyle bir molekül zinciri boyunca komşu moleküller arasında çok hızlı sıçrayan düzenli bir proton hareketi yoktur. Model basıncın artışıyla hidrojen bağlarının kırılması ve basıncın yükselmesiyle protonların molar öziletkenliklerinin artması gözlemiyle uyum içindedir.

Kuvvetli elektrolit durumu Kohlrausch kanunu om = sonsuz seyreltik bir çözeltide elektrolitin molar iletkenliği konsantrasyonla doğrusal olarak azalarak değişir. Tamamen iyonlaşmasının bir sonucu olarak çözeltideki iyonların konsantrasyonu ilave edilen kuvvetli elektrolitin konsantrasyonunun katlarına orantılıdır. K = molar iletkenlik eğimi – elektrolit tipine bağlıdır.

c) Zayıf Elektrolitler m =  mo HA(aq) + H2O (s) H3O+(aq) + A-(aq) [H3O+] = c, [A-] = .c [HA]=(1-).c Ka = Çözeltideki ayrışma (veya asitlik denge sabiti) reaksiyonu için denge sabiti.

kesir miktarı olan iyonlaşma derecesi  gerçek çözelti içerisinde iyon olarak bulunduğundan dolayı ölçülen molar iletkenlik m aşağıdaki şekilde verilir. m =  mo

Bu eşitlik gösterir ki;1/m cm’e karşı grafik edilirse c=0 daki kesişim mo değeri olacaktır

Sürüklenme hızı Aşağıdaki sistemi inceleyin. Model yüklü tanecik üzerindeki net potansiyel + - 1 2 Uzunluk = l

İyonlar üzerindeki kuvvetler Hızlandırma kuvveti. Net elektrik alan yüzünden, ε = (2 - 1) / ℓ F = zjeε Geç bırakma (geciktirme) kuvveti. Sürtünme direnci yüzünden, F`= f s S = Sürüklenme hızı f = Stokes kanunundan tahmin edilen sürüklenme faktörü. Hızlandırma kuvveti=Geç bırakma kuvveti olduğu zaman, tanecik sabit hızda hareket eder.

Sürüklenme hızı Sürüklenme hızı aşağıdaki gibi yazılır. zJ = iyonun yükü o = çözücü viskozitesi e = electronic yük =1.602 x 10-19 C aJ = iyonun çözünmüş yarıçapı Su içinde, aJ = hydrodynamik yarıçap Alkali metal iyonlarının molar öz iletkenlikleri yarıçap arttıkça Li+ dan Cs+ ya doğru artar. Stokes formülündeki aj yarıçapının iyonun hidrodinamik yarıçapı (ya da Stokes yarıçapı) olduğunu anladığımızda büyük yarıçaplı iyonun küçük olandan daha hızlı hareket ettiği paradoks çözülür.

Şekil 2.3 Akımın hesaplanmasında s+∆t’lik bir mesafe içinde (yani (s+∆t)*A hacmi içerisindeki) bütün katyonlar A alanı boyunca geçecekler. Pencerenin diğer bir tarafında aynı hacim miktarında anyonların benzer şekilde akıma katkıda bulunmaları söz konusudur.

Yukarıdaki denklemin birim analizi yapılırsa; İ_tane/(s*m2) = = (m/s) *s*m2*mol/m3*i_tane/mol* m-2*s-1 = m/s *(mol/m3)*i_tane/mol= İ_tane/(s*m2)

İyon Akışı Katyonlar için; J+ = + cJ NA s+ Anyonlar için; += Katyonların sayısı cJ = elektrolit konsantrasyonu S+ = Katyon sürüklenme hızı. Anyonlar için; J- = - cJ NA s- -= Anyonların sayısı S- = Anyon sürüklenme hızı.

= ( cJ NA) (z e) (u εf) , F= NAe İyon akışı ve yük akışı Toplam iyon akışı Jiyon = J+ + J- =  cJ NA s Not:   = + + - Toplam yük akışı Jyük = Jiyon (z e) = ( cJ NAs) (z e) = ( cJ NA) (z e) (u εf) , F= NAe = ( cJ z u F εf)

İletkenlik eşitliği. Ohm kanunu I = Jyük A İletkenlik aşağıdaki gibi hareketliliğe ilişkilidir. F = Faraday sabiti= 96486 C/mol C: Coulomp

İyonik katkılar Molar iletkenliğin her bir ferdi iyonun hareketliliği yüzünden oluşacağı kabul edilebilir.

Taşıma sayısı İyon taşıma sayısıyla gerçekleştirilen yükün sürüklenmesi. t+ = katyonlarla gerçekleştirilen yükün sürüklenmesi. t- = anyonlarla gerçekleştirilen yükün sürüklenmesi.

Taşıma sayısı ve hareketliliği. Taşıma sayısı iyonik hareketlilikten belirlenebilir. u+ = Katyonun haretliliği. u- = Anyonun haretliliği.

Sonuç olarak ölçümünün bağımsiyonların taşıma sayılarıız yolları olmasına rağmen, bireysel iyonik öz iletkenlikleri ve iyonik hareketliliklerini belirleyebiliriz.

TAŞIMA SAYILARININ ÖLÇÜLMESİ NX daha yoğun indikatör çözeltisi ile A yüzeyine sahip dikey bir tüpün üst kısmında MX çözeltisi arasında keskin bir sınır vardır. M iyonlarının hareketliliği N iyonlarınınkinden daha büyük olmalıdır. Böylece, M iyonları alttaki çözeltinin (indikatör çözeltisine) içine difüzlenirse, M iyonlarının çevresindeki N iyonlarında daha hızlı yukarıya doğru çekilecek ve sınır yeniden oluşacaktır.

Taşıma sayılarının ölçümü için hareketli sınır metodunda, sınırlar tarafından hareketlenmiş mesafesi akımın geçmesi ile gözlenir. Sınır AB’den CD’e hareket ediyorsa, AB ve CD arasındaki hacimdeki tüm M iyonların CD boyunca hareket etmesi gerekir.

Aşağıdaki ifadelerden hangisi yanlıştır? Gerçek çözeltiler için ölçülen iletkenlik Λm =Λom olarak verilir. Λm= Λom Kc1/2 eşitliği, düşük derişimlerde kuvvetli elektrolitlerin molar öz iletkenliklerinin derişimin kare kökü ile doğrusal olarak değiştiğini gösterir. 1/ Λm = 1/ Λom + (Λm c) / [ Ka(Λom)2] şeklinde ifade edilir. Bir iyonun mobilitesi ve onun molar öz iletkenliği arasındaki bağıntı λ = zuF olarak gösterilir. Taşıma sayısı toplam akımın belli bir türdeki iyonlar tarafından taşıyan kesri olarak tanımlanır. t±=I± / I şeklinde yazılır. Katyonlar ve anyonların taşıma sayısı farkı 1’ e eşittir.

Et = 2t+E Ag(k)AgCl(k)HCl(m1)HCl(m2)AgCl(k)Ag(k) Ag(k)AgCl(k)HCl(m1)H2(g)P+(k)H2(g)HCl(m2)AgCl(k)Ag(k) Et = 2t+E

İyonlarla Yük Taşıma Yük taşımayı tahmin etme. İyonlarla taşınan yükün miktarı. Her bir iyon hareketinin hızı. Son bir hıza ulaşan hareketli iyonlar (sürüklenme hızı) Kuvveti geciktiren sürtünmeyi dengeleyen potansiyel farklılığı yüzünden hızlanma kuvveti.