Açısal Örtüşme Modeli İlk ve en basit MO modeli yaklaşımıdır. d-orbitallerinin enerji sıralaması kolay ve hızlı bir şekilde hesaplanır. Sadece metal - ligant etkileşim parametreleri dikkate alınır. Bu yaklaşımla yapı, manyetizma ve elektronik spektrumları kolayca açıklamak mümkündür.
Model iki parametre kullanır : eσ : σ- bağı içeren d-orbitallerinin enerjisini tanımlayan parametre metal için daima pozitif eπ : π - bağı içeren d-orbitallerin enerjisini tanımlayan parametre metal için π- verici ise pozitif veya π- alıcı ise negatif eσ > eπ σ –etkileşimi π-etkileşiminden daha büyüktür Uygulama : 1. M ve L için eσ ve eπ parametreleri tespit edilir. 2. Hesaplanan parametre değerleri ile enerji diyagramı oluşturulur.
Metal σ etkileşimi : + eσ π etkileşimi : + eπ (π- verici L ) – eπ (π- alıcı L ) Ligant σ etkileşimi : – eσ π etkileşimi : – eπ (π- verici L ) + eπ (π- alıcı L )
Sigma etkileşimleri
M(dz2) - L arasındaki σ-etkileşimi Metalin d z2 orbitali ile ligant orbitali arasındaki sigma etkileşimi Metal d z2 orbitalinin enerjisi (+ eσ) kadar artar. Ligant orbitalinin enerjisi (- eσ) kadar azalır.
Oh M z2 1 + ¼ + ¼ + ¼ + ¼ + 1 = 3 + 3 eσ z2 x2-y2 M x2-y2 0 + ¾ + ¾ + ¾+ ¾ + 0 = 3 + 3 eσ M xy 0 + 0 + 0 + 0 + 0 + 0 = 0 xy xz yz L 1 1 + 0 + 0 + 0 + 0 + 0 = 1 – eσ 1 6 L 2 ¼ + ¾ + 0 + 0 + 0 +0 = 1 – eσ 2 3 4 5
Sekizyüzlü komplekslerde σ etkileşimi
M (dxz) - L arasındaki π - etkileşimi Pi - Alıcı Ligantlar Metal parametresi : – eπ Ligant parametresi : + eπ
– 4 e π xy xz yz M xy 0 + 1 + 1 + 1 + 1 + 0 = 4 L 1 0 +0 + 0 + 1 + 1 = 2 + 2 e π 1 2 3 4 5 6
M (dxz) - L arasındaki π - etkileşimi Pi - Verici Ligantlar Metal parametresi : + eπ Ligant parametresi : – eπ
+ 4 e π + 4 e π + 3 eσ M xy xy xz yz 0 + 1 + 1 + 1 + 1 + 0 = 4 L 1 0 +0 + 0 + 1 + 1 = 2 – 2 e π 1 2 3 4 5 6