Jahn-Teller Etkisi.

Slides:



Advertisements
Benzer bir sunumlar
PERİYODİK CETVELİN BAZI GRUPLARI VE ÖZELLİKLERİ
Advertisements

ZAYIF ETKİLEŞİMLER Neşe ŞAHİN.
Moleküler Geometri VSEPR Valens Bağ Teorisi Molekül Orbital Teori
HİDROJEN MOLEKÜLÜ H2 Karşı bağ E(R) Bağ VBT MOT RAB (kJ/mol)
Tavsiye Edilen Kitaplar
Uygulamalar.
Çok Elektronlu Atomlar
Bu slayt, tarafından hazırlanmıştır.
Manyetik Maddelerin Sınıflandırılması
PERİYODİK CETVELİN BAZI GRUPLARI VE ÖZELLİKLERİ
(formüller aynı, fiziksel veya kimyasal özellikler farklı)
simetri işlemi ve simetri elemanları
Değerlik Bağı Kuramı Valence Bond Theory.
Koordinasyon bileşiklerinin Elektron spektrumları
bağ uzunluğu Bent kuralı bağ enerjisi kuvvet sabiti dipol moment
Konu:4 Atomun Kuantum Modeli
Kristal Alan Teorisi.
Kristal Alan Teorisi.
Elektrik-Elektronik Mühendisliği için Malzeme Bilgisi
Kristal Katılar Kristal katılar
Bölüm 10: Periyodik Çizelge ve Bazı Atom Özellikleri
Değerlik Bağı Kuramı Valence Bond Theory
Çok Elektronlu Atomlar
Elektron dağılımı ve periyodik cetvel
Kimyasal Bağlar.
PERİYODİK CETVELİN BAZI GRUPLARI VE ÖZELLİKLERİ
Elektrik-Elektronik Mühendisliği için Malzeme Bilgisi
Asit- Baz Tepkimeleri (non-protik)
Valence Shell Electron Pair Repulsion
9. SINIF KİMYA 24 MART-04 NİSAN.
Molekül Orbital Teorisi
Organometaller Kimyası
KİMYA KİMYASAL BAĞLAR.
Dipol moment. Valens bağ teorisi ve hibridleşme.
y.s. d3, d8 : en düşük KAKE (Oh larda)
Hibritleşme ve Molekül-İyon Geometrileri
“Nature of the Covalent Bond”
İYON BAĞINDA KOVALENT KARAKTER
Schrödinger Dalga Eşitliği
Açısal Örtüşme Modeli İlk ve en basit MO modeli yaklaşımıdır.
Kimya performans ödevi
Maddelerin Manyetik Özellikleri  Manyetik özelliklerine bağlı olarak maddeler başlıca 5 sınıfa ayrılabilir. Paramanyetik Diyamanyetik Ferrimanyetik Ferromanyetik.
BİLEŞİKLER ve FORMÜLLERİ
PERİYODİK CETVELİN BAZI GRUPLARI VE ÖZELLİKLERİ
Nükleer Manyetik Rezonans Spektroskopisi
DİLAN YILDIZ KİMYA BÖLÜMÜ
KİMYASAL BAĞLAR.
İYONLAŞMA ENERJİSİ NEDİR?
NaCl’de, Na bir elektron vererek Na+ katyonunu oluşturur ve bu elektron  Cl tarafından alınır ve Cl- anyonunu oluşturur. Böylelikle.
S d p f PERİYODİK SİSTEM.
GENEL KİMYA DOÇ. DR. AŞKIN KİRAZ
Işık, hem dalga hem de tanecik özelliği gösterir
UYARILMIŞ HAL, KÜRESEL SİMETRİ VE İZOELEKTRONİK. ATOMUN YAPISI Hadi kullanacağımız şekli tanıyalım… İlk sayfa döner. İleri Film gösterimi şeklinde sunar.
İYON YÜKÜ VE YÜKSELTGENME BASAMAĞI. ATOMUN YAPISI Hadi kullanacağımız şekli tanıyalım… İlk sayfa döner. İleri Film gösterimi şeklinde sunar. Geri Son.
Avusturyalı Fizikçi Erwin Schrödinger, de Broglie dalga denkleminin zamana ve uzaya bağlı fonksiyonunu üst düzeyde matematik denklemi hâline getirmiştir.
Tavsiye Edilen Kitaplar
Metal Fiziği Ders Notları Prof. Dr. Yalçın ELERMAN.
Metal Fiziği Ders Notları Prof. Dr. Yalçın ELERMAN.
Atomun Kuantum Modeli Hafta 7.
İNŞAAT MÜHENDİSLİĞİ ÖĞRENCİLERİ İÇİN MALZEME BİLİMİ
Metal Fiziği Ders Notları Prof. Dr. Yalçın ELERMAN.
Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler
Bağlar Molekül içi bağlar Moleküller arası bağlar Kovalent bağ
FERRİMANYETİZMA.
Açısal Örtüşme Modeli İlk ve en basit MO modeli yaklaşımıdır.
KİMYASAL BAĞLAR Kimyasal bağ, moleküllerde atomları birarada tutan kuvvettir. Bir bağın oluşabilmesi için atomlar tek başına bulundukları zamankinden daha.
Molekül Orbital Teorisi
1 Amorf katılar  Atom, iyon veya moleküller rastgele düzenlenmişlerdir.  Belirli bir geometrik şekilleri ve e.n. ları bulunmaz.  Örnek: cam, plastik,
Konu 25: KOORDİNASYON BİLEŞİKLERİ
BİLEŞİKLER VE FORMÜLLERİ
Sunum transkripti:

Jahn-Teller Etkisi

Cu(II) kompleksinde bağ uzunlukları niçin farklıdır? Jahn-Teller Etkisi

Jahn-Teller Kuramı “Doğrusal olmayan moleküllerde eşenerjili orbitaller, uzama veya yassılaşma yoluyla, simetrilerini düşürerek enerjilerini azaltırlar." z-doğrultusunda çekilme z doğrultusunda itilme Tetragonal Bozulma yassılaşma uzama Sekizyüzlü kompleksler (Oh), tetragonal bozulma ( D4h) ile enerjilerini azaltırlar.

1 >> 2 yassılma uzama D4h D4h Oh alan z2 x2-y2 eg t2g + 1/2 1 yz xz xy x2-y2 z2 - 1/2 1 Do - 1/2 1 z2 x2-y2 1 >> 2 xy yz xz + 2/3 2 + 1/3 2 - 1/3 2 - 2/3 2 yz xz xy z-yassılaşma: z-katkılı d-orbitallerin enerjileri artar z-uzama : z-katkılı d-orbitallerin enerjileri düşer

d4 [MnF6]3- yz xz t2g yz xz xy xy JT kararlılık enerjisi : - 2/3 2 d1 [Ti(H2O)6]3+ yz xz t2g yz xz xy xy JT kararlılık enerjisi : - 2/3 2 Yassılaşma mevcut d4 [MnF6]3- x2-y2 eg F 3 - x2-y2 z2 2 . 9 F F M n I I I z2 F F 1 . 7 9 F xy t2g JT kararlılık enerjisi : - 1/21 yz xz xy Yassılaşma veya uzama yz xz

d9 : [Cu(NH3)6]2+ x2-y2 eg x2-y2 z2 z2 xy t2g yz xz xy yz xz . 6 2 2 + x2-y2 z2 H N N H 3 C u I I 3 z2 H N N H 3 2 . 7 3 xy N H 3 t2g d yz xz xy yz xz JT kararlılık enerjisi : - 1/21 Cu(II) = d9 z-uzama veya yassılma

Manyetizma orbital açısal momentum Elektronların orbitaldeki hareketi Soru: Manyetik alanın kaynağı nedir? Cevap: Hareket halindeki elektrik yükü orbital açısal momentum Elektronların orbitaldeki hareketi Elektronların spini (etkisi daha önemlidir) spin açısal momentum

 Manyetik Duyarlık  M H Maddelerin manyetik özellikleri manyetik duyarlık ölçümleri ile incelenir. (Gouy Terazisi, Faraday Terazisi, NMR v.s…..) Manyetik Duyarlık(), manyetik alana konan maddelerin manyetikleşme derecesidir.  orantı sabiti, boyutsuz bir büyüklük  = M H Manyetikleşme Uygulanan manyetik alan Diyamanyetik maddeler manyetik alan tarafından itilir. Paramanyetik maddeler manyetik alan tarafından çekilir.

Manyetizma birim hacim başına düşen toplam manyetik momenttir. meff = 2.83 m T BM μeff : Etkin manyetik moment , birimi Bohr Magneton (BM) m : Molar manyetik duyarlık (denel yöntemlerle tayin edilir) T : Sıcaklık

Manyetik moment = eff Her bir elektron manyetik momente sahiptir orbital açısal momentum spin açısal momentum Spin manyetik moment, mS Orbital manyetik moment, mL mS = n (n + 2) n = eşleşmemiş elektron sayısı veya mS = 2 S (S + 1) S = toplam spin kuantum sayısı meff de spin açısal momentum katkısı orbital açısal momentum katkısına göre daha baskındır "

Aşağıdaki komplekslerin spin manyetik momentleri nedir ? [Co(OH2)6]2+ Oh y.s. d7 eg t2g 3 u.p.e- yz xz xy x2-y2 z2 n = 3 mS = 3 (3 + 2) = 3.87 BM [NiCl4]2- Td d8 t2 e 2 e.e yz xz xy x2-y2 z2 n = 2 mS = 2 (2 + 2) = 2.83 BM xy x2-y2 yz xz z2 [Ni(CN)4]2- kare düzlem d8 n = 0 mS = 0 (0 + 2) = 0 BM

Toplam manyetik moment Oktahedral komplekslerde Spin manyetik moment denel  S Temel hali S ( L = 0) olan sistemlerde denel >S Temel hali D (L=2) veya F (L = 3) olan sistemlerde Orbital manyetik moment katkısı mevcut Toplam manyetik moment

K3Mn(CN)6 d4 3T1g s = 2.83 BM d = 3.2 BM K3Fe(CN)6 d5 2T2g s = 1.73 BM d = 2.4 BM (NH4)2Fe(SO4)2.6H2O d6 2T2g s = 4.90 BM d = 5.5 BM Cs2CoCl4 d7 4A2 s = 3.87 BM d = 4.6 BM (NH4)2Ni(SO4)2.6H2O d8 2T2g s = 2.83 BM d = 3.3 BM (Et4N)2NiCl4 d8 3T2 s = 2.83 BM d = 3.8 BM (NH4)2Co(SO4)2.6H2O d9 2Eg s = 1.73 BM d = 1.9 BM VCl4 d1 2E s = 1.73 BM d = 1.9 BM VCl62- d1 2T2g s = 1.73 BM d = 1.8 BM

Fe(II) iyonunun manyetik momenti nedir? [Fe(CN)6]3- manyetik momenti nedir? a) n =4 S = 2 L = 2  S+L = 5.48 BM 5.1-5.5 BM (denel) b) t2g5 n =1 S = ½ L = 2 s = 1.73 BM μS+L = √(9) = 3 B.M. denel = 2. 3 BM dxz orbitalinin z-ekseni etrafında 90° dönmesi dyz orbitalini verir.

Manyetizma türleri

Paramanyetik maddelerde, sıcaklık arttıkça χ değeri değişmez veya azalır. Ferromanyetik ve antiferromanyetik maddeler ısıtıldıklarında manyetik özelliklerini kaybederek paramanyetik maddelere dönüşürler. Curie sıcaklığı (Tc) : Ferromanyetizma paramanyetizma Néel sıcaklığı (TN) Ferromanyetizma paramanyetizma Lantanitler, sıcaklık azaldıkça, paramanyetikten antiferromanyetiğe sonra ferromanyetiğe geçer.

Manyetik maddeler Maddeler uygulanan manyetik alana karşı davanışlarına göre sınıflandırılabilir Diyamanyetik maddeler, Au, Cu, H2O, N2 (g) Manyetik momente sahip değildirler, manyetik alan tarafından itilirler. Paramanyetik maddeler, Al, O2, Gd Manyetik momente sahiptirler, alan tarafından zayıfça çekilirler. Eşleşmemiş elektronlara sahiptirler. Alan kalktığında manyetizmaları yok olur. Ferromanyetik maddeler, Fe, Ni, Co Manyetik momente sahiptirler, alan tarafından kuvvetle çekilirler. Curie noktası altında kalıcı manyetik özelliğe sahiptirler, yani, uygulanan manyetik alan kalktığında manyetik özelliklerini korurlar. Antiferromanyetik maddeler Net manyetik momentleri sıfırdır. Ferrimanyetik maddeler, magnetit (Fe3O4) Net manyetik momentleri sıfır değildir.

Renk CuSO4 çözeltisi mavi NiSO4 çözeltisi yeşil

hn eg eg t2g t2g [Ti(OH2)6]3+ mor Soğurma spektrumu: lmax = 510 nm Do 490-580 nm (sarı-yeşil) beyaz ışık 400-800 nm Mavi: 400-490 nm Kırmızı: 580-800 nm

D büyüklüğünün renk üzerine etkisi eg eg Do Do t2g D küçük düşük enerji kırmızı ışığı soğurur t2g D büyük yüksek enerji mavi ışığı soğurur Renk Çemberi Kırmızı ışık soğurulursa kompleks yeşil görünür Mor ışık soğurulursa kompleks sarı görünür dalgaboyu, l (nm)

D büyüklüğünün renk üzerine etkisi Belli bir ligant için, renk metal iyonun değerliğine bağlıdır [V(H2O)6]3+ V(III) = d2 iyonu [V(H2O)6]2+ V(II) = d3 iyonu Mor ışık soğurulursa Kompleks sarı görülür Sarı ışık soğurulursa Kompleks mor görülür eg eg Doct Doct t2g t2g D büyük D küçük

Δ büyüklüğünün renk üzerine etkisi Belli bir metal iyonu için, renk ligant türüne bağlıdır [Cr(NH3)5Cl]2+ [Cr(NH3)6]3+

Geçiş metalleri genellikle renkli bileşikler oluştururlar renk şunlara bağlıdır…. geçiş metal cinsi metalin yükseltgenme sayısı ligant cinsi kompleksin koordinasyon sayısı Dörtyüzlü kompleksler,sekizyüzlü komplekslerden daha koyu renklidir Sekizyüzlü komplekslerde simetri merkezi vardır ve Laporte seçim kuralına göre d-d geçişleri yasaktır Dörtyüzlü komplekslerde simetri merkezi yoktur ve Laporte seçim kuralı uygulanmaz