Bölüm 7 Polarografik ve voltametrik yöntemler
Polarografide çalışma elektrodu olarak civa elektrot kullanılırken voltametride katı elektrotlar kullanılır
Yöntemler: Doğrusal taramalı voltametri ve polarografi: Bu yönteme akım örnekli polarografi de denir. Puls polarografisi (Doğrusal puls polarografisi, diferansiyel puls polarografisi/voltametrisi, Kare dalga polarografisi ve voltametrisi
DCE elektrot ile referans elektrot arasına bir potansiyel uygulanır DCE elektrot ile referans elektrot arasına bir potansiyel uygulanır. Hücreden geçen akım ölçülür. Ölçülen akımın uygulanan potansiyelle değişimi DC polarografisi olarak adlandırılır
Doğrusal Puls polarografisinde damla oluşmaya başladığında potansiyel birden artırılır sonra tekrar eski potansiyeline dönülür. Puls yeteri kadar artırıldığında pulsun sonuna doğru akım ölçülür ve bu anlarda indirgenme yükseltgenme olur. Diferansiyel puls polarografisinde ise, DC potansiyelinin üzerine sabit genlikli pulslar bindirilir. Burada akım 2 kez ölçülür İlki puls uygulamadan önce İkincisi puls uygulkamasının sonuna doğru ölçülür
Diferansiyel puls polarografisinin/voltametrisinin avantajları: Pik akımları Doğrusal puls polarografisine göre daha yüksektir Çoklu analizlerde ayırma gücü daha fazladır
Kare dalga polarografisi/voltametrisi: dalga şekli simetrik kare dalgalardan oluşan merdiven görünüşündedir. Basamaklı adım yüksekliği : Birbirini takip eden dalgalar arasındaki yükseklik farkına denir. Kare dalga genliği: Her bir dalganın alt ve üst noktaları arasındaki farkın yarısına denir.
Kare dalga voltametrisinde akım ölçümleri ileri ve geri pulsların sonuna doğru yapılır. İleri pulsda ölçülen akım geri pul da ölçülen akımdan çıkarılarak farkı net akım oluşturulur
Kare dalga voltametrisnin uygulamadaki avantajları: Hızlı ve hassas bir yöntemdir. Elektrokimyasal reaksiyonun tersinirlik derecesi arttıkça kare dalga voltametrisinin hassasiyeti artar. Artık akıma karşı mükemmel bir eliminasyonu vardır.