Sunuyu indir
Sunum yükleniyor. Lütfen bekleyiniz
1
KİM0213 ORGANİK KİMYA I (B GRUBU)
BÖLÜM 4: ALKİL HALOJENÜRLER , NÜKLEOFİLİK YER DEĞİŞTİRME (SÜBSTİTÜSYON) VE AYRILMA (ELİMİNASYON) REAKSİYONLARI 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
2
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
3
AYRILMA (ELİMİNASYON) REAKSİYONLARI
E1 VE E2 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
4
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
5
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
6
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
7
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
8
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
9
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
11
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
12
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
13
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
14
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
15
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
16
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
17
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
18
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
19
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
20
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
21
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
22
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
23
BİRBİRLERİYLE VE SN1 VE SN2 REAKSİYONLARIYLA KIYASLANMALARI
E1, E2, REAKSİYONLARI ÖZET BİRBİRLERİYLE VE SN1 VE SN2 REAKSİYONLARIYLA KIYASLANMALARI 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
24
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
25
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
26
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
27
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
28
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
29
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
30
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
31
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
32
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
33
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
34
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
35
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
36
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
37
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
ALKİL HALOJENÜRLER (HALO ALKANLAR) 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
38
Alkil halojenürlerin endüstriyel olarak eldesi
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
39
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
Alkollerden eldesi SOCl2 – tiyonil klorür 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
40
Hidrokarbonların halojenlenmesiyle eldesi
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
41
Alkenlere hidrojen halojenür katılmasıyla
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
42
Alken ve alkinlere halojen katılmasıyla eldesi
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
43
Finkelstein reaksiyonu ile eldesi
Çözünür Çözünmez 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
44
Nükleofilik yer değiştirme (Sübstitüsyon) reaksiyonu
Halojenür iyonu kuvvetli asidin konjüge bazıdır. Bundan dolayı zayıf bazdır ve elektronlarını paylaşmaya istekli değildir. Karbona bağlı olduğunda halojen, kuvvetli nükleofiller tarafından halojenür iyonu olarak kolaylıkla yer değiştirebilir. Halojenür iyonu iyi bir ayrılan gruptur Bir alkil halojenürün yer değiştirme reaksiyonu basitçe aşağıda gibi gösterilebilir: İyi ayrılan grup 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
45
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
Nükleofiller elektron eksikliği olan merkeze katılan reaktiflerdir. negatif iyonlar veya üzerinde bir çift paylaşılmamış elektrona sahip nötral moleküllerdir. ayrılan grup nükleofil 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
46
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
Ayrılan gruplar zayıf bazik molekül veya iyonlar şeklinde ayrılan sübstitüentlerdir. 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
47
Nükleofilik yer değiştirme
Reaksiyon hızlarının reaktif derişimiyle nasıl değiştiğinin bilinmesi, reaksiyon mekanizması açısından çok önemlidir. Buna göre, bu reaksiyonlar hakkında ne söyleyebiliriz? 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
48
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
[CH3Br]I [OH-]I initial rate 0.001 M 1.0 M 3 x 10-7 molL-1s-1 0.002 M 1.0 M 6 x 10-7 molL-1s-1 0.002 M 2.0 M 1.2 x 10-6 molL-1s-1 rate a [CH3Br] [OH-] rate = k[CH3Br][OH-] 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
49
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
[(CH3)3CBr]I [OH-]I initial rate 0.001 M M 4 x 10-7 molL-1s-1 0.002 M 1.0 M 8 x 10-7 molL-1s-1 0.002 M 2.0 M 8 x 10-7 molL-1s-1 rate a [(CH3)3CBr] [OH-]0 rate = k[(CH3)3CBr] 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
50
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
SN2 mekanizması rate = k[CH3Br][OH-] ilgili kaynaklar: E.D. Hughes, C.K. Ingold, and C.S. Patel, J. Chem. Soc., 526 (1933) J.L. Gleave, E.D. Hughes and C.K. Ingold, J. Chem. Soc., 236 (1935) 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
51
SN2 reaksiyonunun stereokimyası
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
52
SN2 REAKSİYONUNUN STEREOKİMYASI
A Walden inversion. P. Walden, Uber die vermeintliche optische Activät der Chlorumarsäure und über optisch active Halogen-bernsteinsäre, Ber., 26, 210 (1893) 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
53
SN1 reaksiyon mekanizması
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
54
SN2 reaksiyonunda sterik etkiler
Look at the transition state to see how substituents might affect this reaction. 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
55
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
SN2 reaksiyonlarında alkil halojenürlerin etkinlik sırası CH3X > 1o > 2o > 3o 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
56
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
57
SN1 reaksiyonlarında yapısal etkiler
3o > 2o > 1o > CH3X 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
58
Nükleofilik güç SN2 reaksiyonlarının hızı, nükleofilin derişimine ve gücüne bağlıdır. Bir baz, konjüge asidinden daha güçlü nükleofildir: CH3Cl + H2O CH3OH2+ yavaş CH3Cl + HO- CH3OH hızlı Aynı nükleofilik atoma sahip olan nükleofillerin nükleofilik güçleri bazlık güçleri ile paraleldir: RO- > HO- >> RCO2- > ROH >H2O 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
59
I- > Br- > Cl- > F-
Nükleofilik atomları farklı olduğunda, nükleofilik güç ile baziklik her zaman paralellik göstermez Protik çözücülerde, daha büyük nükleofilik atoma sahip olan atomlar iyi nükleofildir. I- > Br- > Cl- > F- Protik bir çözücüde anyon ne kadar küçük ise hidrojen bağından dolayı solvatize olur. Bu şekilde çözücü moleküllerinin oluşturduğu tabaka bu iyonların etkisini azaltır. Aprotik çözücü anyonları değil katyonları sarmaya meyillidir. Böylece çözücü molekülleri ile sarılmamış anyonun nükleofilik gücü artar. 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
60
Polar aprotik çözüceler
Bu çözücüler iyonik bileşikleri çözer. 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
61
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
Çözücü polaritesi Daha polar Geçiş basamağı reaktife göre daha az solvatizedir Protik çözücü bu reaksiyonun hızını azaltır bu reaksiyon DMF içinde metanole göre 1,200,000 kat daha hızlı olur. 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
62
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
Daha az polar daha polar Çözücü molekülleri kararlılığı artırır. Geçiş basamağı oldukça polarizedir. Bundan dolayı bu reaksiyonun hızı çözücü polaritesi ile artar. Protik çözücü özellikle ayrılan grup ile hidrojen bağı oluşturarak geçiş basamağını karırlı kılar. 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
63
Ayrılan grubun etkisi Zayıf bazlar iyi ayrılan gruptur.
Bunlar negatif yüklerini üzerinde taşımaya meyilli oldukları için geçiş basamağını kararlı kılar. Buna göre I- , Br- ‘dan daha iyi ayrılan bir gruptur. I- > Br- > Cl- > H2O > F- > OH- 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
64
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
SN1 ve SN2 SN1 SN2 Kinetik : derece derece Reakteflik : 3o > 2o > 1o > CH3X CH3X > 1o > 2o > 3o Çevrilme olur çevrilme olmaz kısmi inversiyon konfigürasyonun inversiyonu Eliminasyonlar olabilir 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
65
SN2 reaksiyonları ile fonksiyonlu grup dönüşümleri
R = Me, 1o, or 2o 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
66
ROH + HX - Bir SN reaksiyonu
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
67
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
Deneysel örnek 1. Reaksiyon asit katalizlidir. 2. Çevrilmeler mümkündür. 3. Alkolün reaktifliği: 3o > 2o > 1o < CH3OH 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
68
KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
Mekanizma 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
69
Primer alkollerin HX ile reaksiyonu
SN2 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
Benzer bir sunumlar
© 2024 SlidePlayer.biz.tr Inc.
All rights reserved.