Sunum yükleniyor. Lütfen bekleyiniz

Sunum yükleniyor. Lütfen bekleyiniz

KİM0213 ORGANİK KİMYA I (B GRUBU)

Benzer bir sunumlar


... konulu sunumlar: "KİM0213 ORGANİK KİMYA I (B GRUBU)"— Sunum transkripti:

1 KİM0213 ORGANİK KİMYA I (B GRUBU)
BÖLÜM 4: ALKİL HALOJENÜRLER , NÜKLEOFİLİK YER DEĞİŞTİRME (SÜBSTİTÜSYON) VE AYRILMA (ELİMİNASYON) REAKSİYONLARI 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

2 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

3 AYRILMA (ELİMİNASYON) REAKSİYONLARI
E1 VE E2 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

4 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

5 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

6 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

7 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

8 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

9 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

10 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

11 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

12 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

13 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

14 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

15 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

16 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

17 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

18 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

19 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

20 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

21 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

22 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

23 BİRBİRLERİYLE VE SN1 VE SN2 REAKSİYONLARIYLA KIYASLANMALARI
E1, E2, REAKSİYONLARI ÖZET BİRBİRLERİYLE VE SN1 VE SN2 REAKSİYONLARIYLA KIYASLANMALARI 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

24 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

25 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

26 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

27 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

28 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

29 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

30 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

31 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

32 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

33 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

34 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

35 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

36 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

37 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
ALKİL HALOJENÜRLER (HALO ALKANLAR) 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

38 Alkil halojenürlerin endüstriyel olarak eldesi
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

39 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
Alkollerden eldesi SOCl2 – tiyonil klorür 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

40 Hidrokarbonların halojenlenmesiyle eldesi
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

41 Alkenlere hidrojen halojenür katılmasıyla
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

42 Alken ve alkinlere halojen katılmasıyla eldesi
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

43 Finkelstein reaksiyonu ile eldesi
Çözünür Çözünmez 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

44 Nükleofilik yer değiştirme (Sübstitüsyon) reaksiyonu
Halojenür iyonu kuvvetli asidin konjüge bazıdır. Bundan dolayı zayıf bazdır ve elektronlarını paylaşmaya istekli değildir. Karbona bağlı olduğunda halojen, kuvvetli nükleofiller tarafından halojenür iyonu olarak kolaylıkla yer değiştirebilir. Halojenür iyonu iyi bir ayrılan gruptur Bir alkil halojenürün yer değiştirme reaksiyonu basitçe aşağıda gibi gösterilebilir: İyi ayrılan grup 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

45 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
Nükleofiller elektron eksikliği olan merkeze katılan reaktiflerdir. negatif iyonlar veya üzerinde bir çift paylaşılmamış elektrona sahip nötral moleküllerdir. ayrılan grup nükleofil 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

46 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
Ayrılan gruplar zayıf bazik molekül veya iyonlar şeklinde ayrılan sübstitüentlerdir. 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

47 Nükleofilik yer değiştirme
Reaksiyon hızlarının reaktif derişimiyle nasıl değiştiğinin bilinmesi, reaksiyon mekanizması açısından çok önemlidir. Buna göre, bu reaksiyonlar hakkında ne söyleyebiliriz? 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

48 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
[CH3Br]I [OH-]I initial rate 0.001 M 1.0 M 3 x 10-7 molL-1s-1 0.002 M 1.0 M 6 x 10-7 molL-1s-1 0.002 M 2.0 M 1.2 x 10-6 molL-1s-1 rate a [CH3Br] [OH-] rate = k[CH3Br][OH-] 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

49 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
[(CH3)3CBr]I [OH-]I initial rate 0.001 M M 4 x 10-7 molL-1s-1 0.002 M 1.0 M 8 x 10-7 molL-1s-1 0.002 M 2.0 M 8 x 10-7 molL-1s-1 rate a [(CH3)3CBr] [OH-]0 rate = k[(CH3)3CBr] 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

50 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
SN2 mekanizması rate = k[CH3Br][OH-] ilgili kaynaklar: E.D. Hughes, C.K. Ingold, and C.S. Patel, J. Chem. Soc., 526 (1933) J.L. Gleave, E.D. Hughes and C.K. Ingold, J. Chem. Soc., 236 (1935) 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

51 SN2 reaksiyonunun stereokimyası
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

52 SN2 REAKSİYONUNUN STEREOKİMYASI
A Walden inversion. P. Walden, Uber die vermeintliche optische Activät der Chlorumarsäure und über optisch active Halogen-bernsteinsäre, Ber., 26, 210 (1893) 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

53 SN1 reaksiyon mekanizması
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

54 SN2 reaksiyonunda sterik etkiler
Look at the transition state to see how substituents might affect this reaction. 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

55 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
SN2 reaksiyonlarında alkil halojenürlerin etkinlik sırası CH3X > 1o > 2o > 3o 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

56 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

57 SN1 reaksiyonlarında yapısal etkiler
3o > 2o > 1o > CH3X 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

58 Nükleofilik güç SN2 reaksiyonlarının hızı, nükleofilin derişimine ve gücüne bağlıdır. Bir baz, konjüge asidinden daha güçlü nükleofildir: CH3Cl + H2O  CH3OH2+ yavaş CH3Cl + HO-  CH3OH hızlı Aynı nükleofilik atoma sahip olan nükleofillerin nükleofilik güçleri bazlık güçleri ile paraleldir: RO- > HO- >> RCO2- > ROH >H2O 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

59 I- > Br- > Cl- > F-
Nükleofilik atomları farklı olduğunda, nükleofilik güç ile baziklik her zaman paralellik göstermez Protik çözücülerde, daha büyük nükleofilik atoma sahip olan atomlar iyi nükleofildir. I- > Br- > Cl- > F- Protik bir çözücüde anyon ne kadar küçük ise hidrojen bağından dolayı solvatize olur. Bu şekilde çözücü moleküllerinin oluşturduğu tabaka bu iyonların etkisini azaltır. Aprotik çözücü anyonları değil katyonları sarmaya meyillidir. Böylece çözücü molekülleri ile sarılmamış anyonun nükleofilik gücü artar. 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

60 Polar aprotik çözüceler
Bu çözücüler iyonik bileşikleri çözer. 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

61 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
Çözücü polaritesi Daha polar Geçiş basamağı reaktife göre daha az solvatizedir Protik çözücü bu reaksiyonun hızını azaltır bu reaksiyon DMF içinde metanole göre 1,200,000 kat daha hızlı olur. 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

62 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
Daha az polar daha polar Çözücü molekülleri kararlılığı artırır. Geçiş basamağı oldukça polarizedir. Bundan dolayı bu reaksiyonun hızı çözücü polaritesi ile artar. Protik çözücü özellikle ayrılan grup ile hidrojen bağı oluşturarak geçiş basamağını karırlı kılar. 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

63 Ayrılan grubun etkisi Zayıf bazlar iyi ayrılan gruptur.
Bunlar negatif yüklerini üzerinde taşımaya meyilli oldukları için geçiş basamağını kararlı kılar. Buna göre I- , Br- ‘dan daha iyi ayrılan bir gruptur. I- > Br- > Cl- > H2O > F- > OH- 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

64 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
SN1 ve SN2 SN1 SN2 Kinetik : derece derece Reakteflik : 3o > 2o > 1o > CH3X CH3X > 1o > 2o > 3o Çevrilme olur çevrilme olmaz kısmi inversiyon konfigürasyonun inversiyonu Eliminasyonlar olabilir 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

65 SN2 reaksiyonları ile fonksiyonlu grup dönüşümleri
R = Me, 1o, or 2o 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

66 ROH + HX - Bir SN reaksiyonu
10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

67 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
Deneysel örnek 1. Reaksiyon asit katalizlidir. 2. Çevrilmeler mümkündür. 3. Alkolün reaktifliği: 3o > 2o > 1o < CH3OH 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

68 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT
Mekanizma 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT

69 Primer alkollerin HX ile reaksiyonu
SN2 10/27/2019 KİM0213 ORGANİK KİMYA I DERS NOTLARI - DOÇ.DR.KAMRAN POLAT


"KİM0213 ORGANİK KİMYA I (B GRUBU)" indir ppt

Benzer bir sunumlar


Google Reklamları