KATI-HAL POLİMERİZASYONU
Kristal halde ya da camsı katı halde olan bir çok monomer polimerleşebilmektedir. Katı haldeki polimerizasyon reaksiyonları genelde iyonlaştırıcı ışınlarla başlatılır. (X ışınları, γ ışınları, hızlandırılmış elektronlar, çekirdek reaktörü ışınları) Bu tür polimerizasyon reaksiyonları serbest radikal ya da iyonik bir mekanizma izleyebilir.
Katı halde E.N. üzerindekinden daha hızlı polimerleşenler: Stiren, akrilonitril Sıvı halde hiç polimerleşmeyip yalnız katı halde polimerleşenler: Trioksan, hekzametilsiklotrisiloksan Katı halde polimerleşmeyenler: MMA, vinil asetat, vinil klorür Sıvı ve katı halde kolayca polimerleşenler: Vinil stearat, vinil karbazol, vinil pirrolidin
Co(60) ışınlandırma kaynağı içinde akrilamid ve akrilamid-propionamid katı çözeltilerinin çeşitli ışınlandırma koşullarında katı hal polimerizasyonları Dallanmış yapı oluşur.
Akrilamidin katı-hal polimerizasyonunda elektron spin rezonans spektrometresi ile yapılan ölçümler serbest radikallerin sonlanma reaksiyonuna uğramadığını göstermektedir. Radikal uca sahip aktif zincir, polimer matrisi içinde tutsak kalır. f: kristale bağlı bir etkinlik faktörü
Monomerde kristal örgünün yapısı, kristaldeki düzensizlikler ve bozukluklar elde edilen polimerin sınır değerini etkiler. Polimerizasyon kristalde bozuk noktalarda oluşan çekirdeklerin dolaylarında ilerler.
Kopolimer sentezi Işınlandırılmış akrilamid kristallerinde poliakrilamid oluşurken büyümekte olan zincirlerin ucundaki serbest radikaller sonlanma reaksiyonuna uğramaksızın aktifliğini korur. Işınlandırılmış akrilamid kristalleri S, MMA gibi vinil monomerleri ile kopolimerizasyona uğratılarak blok kopolimer hazırlanmıştır.