Dengeye Yaklaşma Isıl Denge Dengeye yaklaşan bir sistemde süreç tersinmezdir. Dengeye yaklaşırken sistemin entropisi daima artar ve dengede en büyük (maksimum) değerine ulaşır. Isıl Denge TA EAi Isıl denge TB EBi T EAs EBs E=EA+EB=Sabit, V=Sabit, S=SA+SB
Mekanik Denge Mekanik denge T PA VAi T PB VBi T P VAs T P VBs
Kimyasal Denge Mekanik denge T A NAi T B NBi T NAs T NBs Kimyasal potansiyel , sistemin parçacık alıp verebilme özelliği ile alakalı bir büyüklüktür. Kimyasal dengeye ulaşan iki sistemden kimyasal potansiyeli büyük olandan küçük olana doğru parçacık geçişi olur. Dengede iki sistemin kimyasal potansiyelleri eşit olur ve parçacık sayısı değişmez. Bir sistemin parçacık sayısı değişir ise termodinamiğin 1. yasasına dN kimyasal iş terimi de ilave edilir:
Termodinamik Potansiyel Yaygın değişkenler: x herhangi bir termodinamik değişken olmak üzere x=x1+x2 olarak yazılabiliyorsa x yaygın (ekstensif) bir değişkendir(hacim ve mol sayısı gibi) . Yoğun değişkenler: x herhangi bir termodinamik değişken olmak üzere x=x1+x2 olarak yazılamıyorsa x yoğun (intensif) bir değişkendir (basınç ve sıcaklık gibi) . TB PB VB nB T≠TA+ TB P≠PA+PB V=VA+VB n=nA+nB TA PA VA nA İç Enerji E(S,V) dE bir tam differansiyel olduğu için
Helmholtz serbest enerjisi F(T,V) Bu kez bağımsız değişkenler T ve V olsun: dF bir tam diferansiyeldir: Entalpi H(S,P) dF bir tam diferansiyeldir:
Maxwell Bağıntıları F T V E G S P H Gibbs serbest enerjisi G(T,P) dG bir tam diferansiyeldir: Maxwell Bağıntıları F T V E G S P H